Samsung cloud era um sistema de armazenamento em nuvem, que hoje só armazena backups
Já o SmartSwitch é para você transferir seus dados de um smartphone para outro para um PC, e fazer backups diretamente para o cartão SD ou para um PC (que aí te dá a opção de até salvar arquivos do sistema para usar como uma possível recuperação).
Samsung Cloud é o armazenamento em nuvem da Samsung onde você pode fazer o backup de dados do seu dispositivo Galaxy para restaurar posteriormente em outro dispositivo Galaxy (ex: senhas de wifi, cartões no Wallet, configurações e etc). Já o Smart Switch serve para transferência de dados de dispositivos Android/iOS para um dispositivo Samsung.
Complementando a informação já dada acima, apesar de o Smart Switch ser maravilhoso e completíssimo, basicamente se você perder o seu smartphone, ele não vai servir para nada, porque ele apenas transfere dados que estão com você, seja de um smartphone para outro, seja de algumas coisas pelo PC. Já o Samsung Cloud é um backup na nuvem, então em caso de perca do dispositivo, é ele que salva, junto com o OneDrive no caso da Galeria. Mas quando se tem o dispositivo, o SmartSwitch é mais prático e você ainda escolhe o que transferir ou não, mas ambos funcionam perfeitamente e se complementam na realidade!
O cloud é um sistema de nuvem (similar ao Google deice, onedrive, etc). Já o smart switch é um método de transferência de dados de um celular para outro (quando você está trocando de celualr)