Esse serviço VoLTE é pra fazer chamadas via 4G e se a pessoa que origina e a que recebe a chamada são da mesma operadora tiverem o serviço ativo aí sim a chamada vai ser em HD. Se você não tiver esse serviço ativo e fizer um ligação poder notar que as operadoras derrubam a chamada para 3G, 2G pois o 4G foi criado originalmente só para serviço de Internet e se você tentar ligar em uma cidade ou local que só tenha 4G e não tiver esse serviço ativo a chamada não completa. Para saber se uma chamada está em HD é só conferir o ícone.